Топорамид-а

ТОПОРАМИД А, ω-О-ГЛИКОЗИЛИРОВАННЫЙ АМИД ЖИРНОЙ КИСЛОТЫ ИЗ
МОРСКОЙ ГУБКИ STELODORYX TOPOROKI
1
Тихоокеанский институт биоорганической химии им. Г.Б. Елякова ДВО РАН, г. Владивосток
Национальный научный центр морской биологии им. А.В. Жирмунского, ДВО РАН, г. Владивосток
2
Яроцкая В.В.1, Гузий А.Г.1, Шилов В.А.2, Макарьева Т.Н.1
Этанольный экстракт губки
S. toporoki
Колоночная хроматография
YMC*Gel ODS-A
EtOH:H2O (20→100%)
ВЭЖХ
YMC-Pack ODS-A
EtOH:H2O (55:45) / 1%AcONH4
ВЭЖХ
Discovery HS F5-5
EtOH:H2O (55:45) / 1%AcONH4
Образец губки S. toporoki № О47-247 был собран в
августе 2015 года на глубине 146 м возле острова Онекотан,
охотоморская сторона (49°24.1 N, 154°16.1 E), с помощью
драги во время научного рейса на НИС «Академик Опарин».
Данные ЯМР спектров для топорамида А
в CD3OD
Атом
1'
2'
3'
4'
5'
6'
1
2
OCH3
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13-14
15
16
17
18
19-23
24
25
26a
26б
dC, тип
104.4, СН
74.9, СН
78.0, СН
82.8, СН
58.5, СН3
34.1, СН2
23.8, СН2
129.9, СН
131.5, СН
27.9, СН2
30.3, СН2
24.6, СН2
43.4, СН2
213.7, С
43.4, СН2
24.9, СН2
43.4, СН2
213.7, С
43.4, СН2
24.6, СН2
30.6, СН2
27.1, СН2
29.9, СН2
70.7, СН2
70.7, СН2
dH, мульт (J в Гц)
4.26, д (7.6)
3.21, т (8.5)
3.38, м
3.45, т (8.4)
COSY
Н2'
H1', H3'
H2', H4'
H3'
HMBC
3.59, м
3.38, с
1.71, м
2.17, м
5.38, м
5.39, м
2.06, м
1.34, м
1.56, м
2.44, м
H3
H2, H4
H3, H5
H4, H6
H5, H7
H6, H8
H7, H9
H8, H10
H9
3, 4
2
4
5, 6, 8
7
8, 10
9, 11
2.44, м
1.55, м
2.44, м
H13
H12, H15
H14
11, 13, 14
11, 12, 15, 16
13, 14, 16
2.44, м
1.55, м
1.31, м
1.37, м
1.62, квин (J=7.13)
3.94, к (J=7.69)
3.53, к (J=7.69)
Н18
Н17, Н19
Н19, Н24
Н23, Н25
Н24, Н26
Н25, Н26б
Н25, Н26а
16, 18
16, 17
18, 25
23, 25
26
Топорамид А
ВР ИЭР МС
-
[M-H]
[M+H]+
meas
calc
Δ (ppm)
642.3855 642.3859
0,6
644.4013 644.4004
-1,4
[M+Na]+ 666.383
666.3824
-0,9
Озонолиз топорамида А
ВР ИЭР МС m/z 559.3114 [М-Н]-
Топорамид А – первый ω-Oгликозилированный амид, содержащий
аминогруппу, вместо остатка тирамина или
дофамина.
Работа выполнена при поддержке Российского Научного Фонда, грант 23-14-00040.