Министерство науки и высшего образования Российской Федерации Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева» Кафедра "Технология неорганических веществ и электрохимических процессов" ОТЧЕТ О ПАТЕНТНЫХ ИССЛЕДОВАНИЯХ по теме: «Катализаторы для дегидрирования циклогексанола» Группа: АС-216 Выполнила: Солнцев Д.В. Преподаватель: Вартанян М.А. Москва, 2023 г. СОДЕРЖАНИЕ 1. Обозначения и сокращения…………………………………………. 2. Общие данные об объекте исследования…………………………... 3. Основная (аналитическая) часть……………………………………. 3.1. Определение тенденций развития рынка продукции динамики патентования………………………………………. 3.2. Определение тенденций развития рынка продукции: определение ведущих форм патентования………………….. 3.3. Результаты анализа патентной информации………………... Заключение………………………………………………………………….. Приложение А Задание на проведение патентных исследований………. Приложение Б Регламент поиска ……………………………………....... Приложение В Отчет о поиске…………………………………………….. 2 3 3 5 5 7 7 11 12 13 15 1. ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ МПК ФИПС USPO Международная патентная классификация Федеральное государственное бюджетное учреждение Федеральный институт промышленной собственности Федеральной службы по интеллектуальной собственности Российской Федерации Патентная организация США (US Patent Office) 2. ОБЩИЕ ДАННЫЕ ОБ ОБЪЕКТЕ ИССЛЕДОВАНИЯ Поиск выполнен по теме: Катализаторы для дегидрирования циклогексанола в циклогексанон. Сроки выполнения патентных исследований: дата начала работы 15.05.2023, дата окончания работы 30.06.2023. В химической промышленности каталитические процессы обеспечивают около 80% продукции и примерно 20% ВВП развитых стран. 90-95% промышленных способов переработки – это каталитические процессы. Целью поиска является анализ существующих технологий получения катализаторов для дегидрирования циклогексанола в циклогексанон с высокими показателями каталитической активности и селективности. Предметом патентного поиска является катализаторы для дегидрирования циклогексанола в циклогексанон. Глубина поиска составляет 10 лет. Патентный поиск проводился по базе данных патентных документов РФ, ЕС, Германия, Франция, Япония, Китай, США. Каталитические процессы оказывают влияние как на ресурсосбережение, так и на экономику. Относительная доля себестоимости продукции, при создании которой используются катализаторы, составляет не более 0,5 – 1,0 %, однако именно катализаторы в значительной степени определяют конечную стоимость, а также качество продукции. Катализ, который существенно увеличивает скорость и селективность химических превращений, способствует росту и увеличению производительности промышленных объектов, снижению материалоемкости оборудования, улучшению экономики в области инвестиций и сырьевых затрат. Необходимо также отметить и положительное влияние катализа на уровень жизни общества, связанное с появлением на рынке широкого перечня 3 продукции потребления, а также стремительным развитием каталитических процессов, обеспечивающих не только защиту окружающей среды, но и созданием альтернативных источников энергии. Каталитическое дегидрирование циклогексанола в циклогексанон является важной стадией в производстве капролактама – мономера для получения синтетических волокон и пластических масс из полиамидного сырья. Процесс может быть реализован при низких температурах (200 – 300 °С), где преимущественно используются медьсодержащие катализаторы или при высоких температурах (350 – 450 °С), где, в основном, применяется катализатор на основе оксида цинка и кальция. Осуществление процесса дегидрирования циклогексанола при низкой температуре является более выгодным вариантом, поскольку позволяет вести процесс с меньшими энергетическими затратами и достигать высокой селективности по циклогексанону. Рынок катализаторов огромен, специфичен и очень разнообразен, поэтому мы остановим свое внимание на тех, что имеют большое значение для процесса дегидрирования, в частности – циклогексанола, что является необходимой стадией получения капролактама. Наилучшими низкотемпературными катализаторами считаются медьсодержащие контакты, поскольку они проявляют максимальную селективность в реакции дегидрирования циклогексанола в циклогексанон. Используют два типа контактов: импортный катализатор марки Н3-11 концерна БАСФ, содержащий порядка 20 мас% оксида меди на пирогенном оксиде кремния, и отечественный медь-цинк-алюмооксидный катализа- тор марки К-СО с содержанием 41 ± 5 мас. % CuO производства ООО «НИАПКАТАЛИЗАТОР». Процесс дегидрирования в присутствии катализаторов Н3-11 обычно проводят при температуре 250°С, в результате чего достигают высоких показателей активности с минимальным образованием побочных продуктов. К недостаткам катализатора можно отнести низкую термостабильность: после незначительного перегрева снижение активности достигает 40%. Недостаточная термостабильность Н3-11 обусловлена чрезмерной мобильностью активного компонента, слабо связанного с материаломносителя. Альтернативой может служить медьсодержащий катализатор с закрепленным наноструктурированным активным компонентом. Одним из лучших катализаторов для процесса дегидрирования, является импортный катализатор фирмы БАСФ, выпускаемый под маркой Н3-11, который содержит около 20 мас. % оксида меди. Недостатком немецкого катализатора Н3-11 является его низкая термостабильность. По 4 этой причине, актуальным является разработка технологии термостабильного медьсодержащего катализатора из раствора аммиачнокарбонатного комплекса меди, не уступающим лучшим мировым образцам, а по термостабильности – превосходящего их. 3. ОСНОВНАЯ (АНАЛИТИЧЕСКАЯ) ЧАСТЬ Определение тенденций развития рынка продукции динамики патентования В таблице 1 представлена динамика патентования по теме«Катализаторы для дегидрирования циклогексанола» за период 19782022 г.г. Таблица 1. Количество патентов по годам приоритета 3.1. Год Распределение патентов (заявок) по годам Рост числа патентов (заявок) во времени 1978 1979 1980 1981 1982 1983 1984 1985 1986 1987 1988 1989 1990 1991 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 1 2 3 6 9 10 6 10 12 12 13 16 16 8 9 15 16 9 4 10 7 9 12 19 14 24 26 20 1 3 6 12 21 31 37 47 59 71 84 100 116 124 133 148 164 173 177 187 194 203 215 234 248 272 298 318 5 Год Распределение патентов (заявок) по годам Рост числа патентов (заявок) во времени 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012 2013 2014 2015 2016 2017 2018 2019 2020 2021 2022 15 18 22 14 21 18 22 12 15 10 11 15 18 21 21 24 25 333 351 373 387 408 426 448 460 475 485 496 511 529 549 571 595 620 На рис.1 отражено распределение охранных документов (заявок) по годам приоритета. Самый высокий пик активности приходится на 2004 год, что составляет 26 опубликованных патентов. В последующие года уменьшается количество опубликованных патентов, но с 2017 года по настоящее время наблюдается интерес к данной тематике патентования. 30 25 20 15 10 5 0 1978 1981 1984 1987 1990 1993 1996 1999 2002 2005 2008 2011 2014 2017 2020 2023 Рис.1. Динамика опубликованных патентов годам Из рис.2 также видно, что увеличивается заинтересованность с каждым годом, по теме «Катализаторы для дегидрирования циклогексанола». 6 800 700 600 500 400 300 200 100 0 1978 1981 1984 1987 1990 1993 1996 Рис.2. Кривая динамики кумулятивному ряду 3.2. 1999 2002 2005 изобретательской 2008 2011 активности Определение тенденций развития рынка определение ведущих стран патентования France 3% India China 4% 3% 2014 2017 2020 согласно продукции: South Africa 1% Canada 3% Germany 11% Russia 59% USA 16% Рис. 3. Ведущие страны патентования Из рис. 3 и ранее проанализированных патентов можно сделать вывод, что самые лидирующие позиции в патентовании занимает Россия (59%), а именно производства «КуйбышевАзот», «ЩекиноАзот». На втором месте располагаются США (16%), на третьем Германия (11%), наибольшее количество патентов у компании «BASF». 3.3. Результаты анализа патентной информации Патентный поиск проводился по ключевым словам и рубрикам МПК по странам: РФ, ЕС, Германия, Франция, Япония, Китай, США.При проведении патентного поиска использовались Web-сайты стран поиска и патентный фонд Федеральной службы по интеллектуальной собственности, патентам и товарным знакам. Просмотрено всего 200 патентных документов, отобрано для анализа 6 патентных документа. В результате проведенного исследования патентной ситуации по объекту «Катализаторы для дегидрирования циклогексанола в 7 2023 циклогексанон» установлено: По данной тематике и схожим с ней подано и/или опубликовано довольно небольшое количество заявок. В то же время существует большое количество научных статей по данной тематике, что говорит о преимущественно фундаментальном направлении исследований по тематике НИР. Патентообладателями большинства имеющихся патентов по данной тематике являются организации, находящиеся в России. Из источника (патент РФ 2491119) известен способ получения катализатора конверсии водяного газа низкой температуры, представляющего собой смесь оксидов меди, цинка и алюминия в различных соотношениях. Данный катализатор получают путем получение дисперсии оксида алюминия со структурами бемита/спевдобемита с помощью пептизации оксида алюминия в кислотном растворе при рН 2-5 (предпочтительно 3). Полученную суспензию добавляют к раствору, содержащему соли цинка и меди (нитраты, ацетаты или их комбинации) при перемешивании в течение 30-60 мин при рН=3. Образовавшуюся суспензию смешивают с раствором карбоната щелочного металла с поддержанием температуры 35-90°С при поддержке рН=7. После сливания смесь выдерживают при температуре 35-90°С в течение 15-180 минут поддерживая рН в интервале 7-9. Полученный осадок фильтруют, промывают, и сушат при 80°С. Далее осадок вымывают так, чтобы уровень оксида натри в образце бел нижу 0,2 мас.%. Высушенный порошок может быть кальцинирован при 200600°С в течение 30-300 минут. Недостатками данного метода являются: а) широкий интервал температур (35-90°С) при выдержке взвеси катализатора приводит к формированию неоднородного фазового состава полученного катализатора, что негативно влияет на его активность и селективность. б) вымывание порошка катализатора проводят без подогревания промывной воды, что снижает эффективность промывки и повышает расход воды. в) отсутствие бемита (или др. прессовочной добавки, например талюма) в составе конечного катализатора приводит к менее технологичному формованию конечного катализатора. Также близким (прототип) по технологическому результату является катализатор для синтеза метанола и конверсии монооксида углерода, представляющего собой смесь оксидов меди, цинка и алюминия в различных соотношениях, описанный в источнике (патент RU 2500470). Данный 8 катализатор получают путем предварительного осаждения нитратов меди, цинка и алюминия раствором карбоната щелочного металла при рН 5-6. Далее полученную суспензию вносят в реактор с добавлением растворов нитратов меди, цинка и алюминия и раствора щелочного металла с температурой в реакционной зоне равной 50-80°С. Скорость подачи реагентов выбирают таким образом, чтобы поддерживать определенную величину рН=6-8. Время пребывания суспензии в реакционной зоне составляет 30-120 минут. Далее суспензию катализаторной массы фильтруют, отмывают водой, сушат при температуре 90-130°С и прокаливают при температуре 150-300°С. далее в прокаленную массу добавляют укрепляющие добавки: талюм и/или графит. Полученный катализатор формуют методом таблетирования. Данный способ позволяет получать активный и термостабильный катализатор. Недостатками данного метода является: а) большой интервал температур в реакционной зоне, что приводит к формированию неоднородного фазового состава катализаторной массы; б) отмывание катализатора холодной водой снижает эффективность отмывки, что приводит к большему расходу воды; в) отсутствие оперативного контроля качества промывки катализатора. Известен способ получения циклогексанона гидрированием циклогексанола в присутствии катализатора на основе оксида цинка состава (% масс.): карбонат кальция (16,4-37,0), графит (1,0-3,0), оксид цинка (остальное) –(Патент РФ 2447937). В присутствии этого катализатора при проведении процесса при 350°С в трубчатом реакторе и объемной скорости подачи сырья (циклогексанол с содержанием основного вещества 90-92,5% масс, остальное - циклогексанон, сложные эфиры, низкокипящие и высококипящие углеводороды) 1 ч-1 степень превращения равна 85,0-91,4%, а выход циклогексанона 84,0-91,0% масс. Недостатками этого способа являются невысокие степень превращения и выход целевого продукта, а также высокая температура процесса, обуславливающая высокие энергозатраты и повышающая вероятность протекания побочных процессов. Известен также способ получения циклогексанона дегидрированием циклогексанола в присутствии катализатора на основе оксида цинка состава (% масс.): карбонат кальция (16,0-38,0), оксид цинка (61,5-82,5), смесь графита и шунгита (0,5-1,5) (Патент РФ 2593206). При дегидрировании на этом катализаторе циклогексанола (с содержанием циклогексанола 90,292,5% масс.) при 350°С и объемной скорости 1,0 ч-1 селективность процесса составляет 99,3-99,6% при выходе циклогексанона 91-94%. Недостатком этого способа является высокая температура процесса, требующая больших 9 энергозатрат. В патенте (Патент РФ 2525551) описан способ получения циклогексанона дегидрированием циклогексанола в присутствии катализатора, содержащего в качестве активного компонента 56-88% масс. оксида цинка и 8-39% масс. карбоната кальция. Процесс проводят в трубчатом реакторе, а катализатор располагают в каталитической зоне (трубном пространстве) в виде трех слоев различной высоты, заполненных в различных соотношениях катализатора и керамики. Первый -защитнораспределительный слой состоит из керамики высотой 10-20 см. Второй слой зоны зажигания основной реакции состоит из катализатора и керамики в соотношении 1:1 с высотой слоя в диаметр газохода дымовых газов. Третий слой зоны основной реакции состоит из катализатора и керамики в соотношении 3:1 с высотой слоя, равной высоте аппарата до первого входа газохода. Процесс проводят при температуре 320-440°С и объемной скорости подачи сырья 1,5-2,0 ч-1. Выход циклогексанона составляет 82,4-86,5% при конверсии циклогексанола 87,6-89,5%. Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта и низкая конверсия исходного спирта, а также проведение процесса при высокой температуре, что приводит к дополнительным энергозатратам и протеканию побочных процессов (сумма побочных продуктов составляет 3,6-4,9%). Из известных технических решений наиболее близким по технической сущности (прототипом) к предлагаемому изобретению является способ приготовления катализатора для дегидрирования циклогексанола в циклогексанон, включающий нанесение предшественника активного медного компонента из суспензии, состоящей из водного раствора аммиачнокарбонатного комплекса меди с распределенным в нем порошком твердого оксидного носителя - смеси белой сажи и бемита, при постоянном перемешивании, соответствующем развитому турбулентному гидродинамическому режиму при значениях центробежного критерия Рейнольдса больше 10000, термическую обработку и гранулирование шихты (Патент РФ №2574730). Известный способ обеспечивает осаждение на носителе предшественника активного компонента в форме прочно связанного с ним основного гидроксида меди (малахитовых структур), обладающего высокой удельной поверхностью. В итоге получают катализатор с повышенной термостабильностью при сохранении высоких показателей селективности и активности. Недостатком известного способа, как показывает практика промышленной эксплуатации, является низкая устойчивость катализатора к коксооотложению в условиях переработки сырья, состав которого отличается от нормативных показателей. 10 ЗАКЛЮЧЕНИЕ Подводя итог патентной информации, отобранной для анализа по проблеме исследования, можно сделать следующие выводы: Несмотря на глобальный поиск российских и зарубежных патентов, содержащих большое количество методик получения катализатора для процесса получения циклогексанона из циклогексанола. Присутствуют недостатки этих методов, которые требуют оптимизации и усовершенствования способов приготовления катализаторов. 11 Приложение А УТВЕРЖДАЮ должность, личная подпись и расшифровка подписи ответственного руководителя работы « » 2023г. ЗАДАНИЕ№ на проведение патентных исследований Наименование работы(темы) Получение катализаторов и адсорбентов по аммиачнокарбонатной технологии Этап работы 2 , срокиеговыполнения01.09.2022 – 30.06.2023 Задачи патентных исследований: Патентный поиск существующих технологий получения термостабильного катализатора для дегидрирования циклогексанола в циклогексанон с высокими показателями каталитической активности и селективности. КАЛЕНДАРНЫЙПЛАН Виды патентных исследований Подразделенияисполнители(со исполнители) Поиск и анализ патентной информации - Сроки выполнения патентныхисследо ваний. Начало.Окончание Солнцева Д.В. 15.05.202330.06.2023 Ответственные исполнители( Ф.И.О.) Руководитель патентного подразделения Отчетные документы отчет о патентных исследованиях ______________________ (расшифровка подписи) (дата) (личная подпись) Руководитель подразделения исполнителя работы (личнаяподпись) _______________________ (расшифровкаподписи) (дата) 12 Приложение Б ФОРМА РЕГЛАМЕНТА ПОИСКА Регламент поиска №_____ « »_______________2023 г. (дата составления регламента) Наименование работы (темы) Получение катализаторов и адсорбентов по аммиачно-карбонатной технологии Этап работы _2_ Цель поиска информации (в зависимости от задач патентных исследований, указанных в задании) является анализ существующих технологий получения катализаторов для дегидрирования циклогексанола в циклогексанон с высокими показателями каталитической активности и селективности. Начало поиска 15.05.2023 Окончание поиска 30.06.2023 13 патентные Предмет поиска (объект исследования, его составные части, товар) Страна поиска 1 2 Катализатор для дегидрирован ия циклогексано ла ЕС, Германия, Франция, Япония, Китай, США, Россия НТИ* Наименование Индексы по классификации: международной (МПК), европейской (ECLA) и др Наименование Рубрики УДК и другие 3 4 5 6 WЕВ-сайты патентных ведомств стран поиска. B82Y 30/00; C01B 3/16 ; C07B 41/06 ; C07C 27/26 ; C07C 29/80; C07C 35/08; C07C 41/06; C07C 45/00; Катализ в C07C 45/80; C07C промышленности; 49/403; C07C 27/26; Журнал C07C 29/20; C07C прикладной 29/88; C07C 35/08; химии; Известия C07C 45/00; C07C СПбГТИ (ТУ); 45/29; C07C 45/85; Applied Catalysis A: C07C 49/303; C07C General 392; 49/403; C25D 3/38; Molecular Catalysis C30B 29/62; C30B 7/12; 506; Catalysis B01J 37/03; B01D 3/34; Today 187 B01J 21/02; B01J 21/04; B01J 21/08; B01J 21/12; B01J 21/18; B01J 23/02; B01J 23/04; B01J 23/06; B01J 23/72; B01J 23/78 14 УДК 544.473039.63; 544.478.66.097.3; 661.862.23 Ретроспективность Источники информации, по которым будет проводиться поиск Наименование информационной базы (фонда) 7 8 10 лет Патентный фонд; Реферативная БД: RUABRU; БД: USPTO; ESP@CENET. ФИПС; Патентный фонд Федеральной службы по интеллектуальной собственности патентами товарным знакам (ВПТБ). Приложение В ФОРМА ОТЧЕТА О ПОИСКЕ В.1 Поиск проведения соответствия с заданием Вартанян М.А., кандидат технических наук, доцент кафедры химической технологий керамики и огнеупоров, руководителя темы. В.2. Этап работы _2_ В.3 Начало поиска 15.05.2023 Окончание поиска 30.06.2023 В.4 Сведения о выполнении регламента поиска: Регламент выполнен в полном объеме в соответствии с заданием В.5 Предложения по дальнейшему проведению поиск патентных исследований: Поиск и патентные исследования проведены в объеме, необходимом и достаточном для исследования катализаторов для дегидрирования циклогексанола в циклогексанон. Результаты поиска могут и должны быть использованы при разработке технического решения по способу прогнозирования видов, способов получения катализаторов для получения циклогексанона. При разработки технического решения должны быть проведены дополнительные патентные исследования. В.6 Материалы, отобранные для последующего анализа, приведены в табл. В.6.1. ТаблицаВ.6.1.Патентная документация Предмет поиска(объ ект исследован ия, его составныечас ти) Страна выдачи, вид и номер охранного документа. Классификационный индекс. Заявитель(патентообла датель),страна.Номерзая вки,датаприоритета,ко нвенциональныйприоритет, дата публикации. Название изобретени я (полезной модели, образца) 1 2 3 4 Катализатор Патент RU 2 612 216 Изобретатель: Ванчурин Способ для МПК: B01J 37/02 Виктор Илларионович приготовлен дегидрирова B01J 37/08 (RU), ия ния B01J 23/72 Дульнев Алексей медьсодержа циклогексан C07C 41/06 Викторович (RU), щего ола Павлов Юрий катализатора Леонидович (RU), для Карякин Валерий дегидрирова Анатольевич (RU), ния Таракановский Игорь циклогексано Викторович (UA), ла в Караченко Ольга циклогексано Ивановна (BY), н Сериков Владимир 15 Сведения о действии охранного документа или причина его аннулирования (только для анализа патентной чистоты) 5 Действует Юрьевич (RU), Хатьков Виталий Юрьевич (RU), Садовников Андрей Александрович (RU) Заявитель: Общество с ограниченной ответственностью "НИАПКАТАЛИЗАТОР" (RU) Заявка: 2016108520, 09.03.2016 Патент RU 2 525 551 Изобретатель: Способ МПК: C07C 49/403 Садивский Сергей дегидрирова B01J 23/02 Ярославович (RU), ния B01J 23/06 Ардамаков Сергей циклогексано B01J 27/232 Витальевич (RU), ла в C07C 45/00 Хусаенов Ильдар циклогексано Фаезрахимович (RU) н Заявитель: Открытое акционерное общество "КуйбышевАзот" (RU) Заявка: 2012152038/04, 04.12.2012 Патент RU 2 618 273 Изобретатель: Фролкова Способ МПК: C07C 49/403 Алла Константиновна выделения C07C 49/303 (RU), циклогексано B01D 3/34 Фролкова Анастасия на из Валериевна (RU), реакционной Акишина Анна смеси водаАлександровна (RU) ацетонитрилЗаявитель: Федеральное циклогексангосударственное циклогексано бюджетное н образовательное учреждение высшего образования "Московский технологический университет " (RU) Заявка: 2015148224, 10.11.2015 Патент RU 2 661 867 Изобретатель: ПАРТОН Непрерывны МПК: C07C 45/53 Руди-Франсуа-Мария й способ C07C 45/80 Йозеф (NL), получения C07C 49/403 ТИНГЕ Йохан-Томас очищенного (NL) циклогексано Заявитель: КАП III Б.В. на (NL) Заявка: 2016105997, 11.07.2014 16 Действует Прекратил действие Действует Патент RU 2 574 730 Изобретатель: Ванчурин Способ Не действует МПК: B01J 37/02 Виктор Илларионович приготовлен B01J 37/08 (RU), ия B01J 21/08 Костюченко Вячеслав катализатора B01J 21/02 Валериянович (RU), для C07B 41/06 Джумамухамедов дегидрирова C07C 49/303 Данияр Шарафиевич ния (RU), циклогексано Комова Зоя ла в Владимировна (RU), циклогексано Марачук Леонид н Иванович (BY), Павлов Юрий Леонидович (RU) Заявитель: Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования (Российский химикотехнологический университет им. Д.И. Менделеева) (RU) Заявка: 2013145412/04, 10.10.2013 Патент RU 2 787 818 Изобретатель: Галанов Способ Действует МПК: B01J 37/03 Сергей Иванович (RU), получения B01J 23/80 Сидорова Ольга оксидного B01J 21/04 Ивановна (RU), катализатора Магаев Олег для Валерьевич (RU), дегидрирова Савенко Дарья Юрьевна ния (RU), органических Тен Сергей (RU), веществ Водянкина Ольга Владимировна (RU) Заявитель: Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Национальный исследовательский Томский государственный университет» (RU) Заявка: 2021131815, 29.10.2021 17 Патент RU 2 523 011 Изобретатель: Глазко Способ Не действует МПК: C07C 35/08 Илья Леонидович (RU), очистки C07C 49/403 Мартыненко Евгения циклогексано C07C 27/26 Андреевна (RU), на Леванова Светлана Васильевна (RU), Соколов Александр Борисович (RU) Патентообладатель: Глазко Илья Леонидович (RU), Мартыненко Евгения Андреевна (RU), Леванова Светлана Васильевна (RU), Соколов Александр Борисович (RU) Заявка: 2012144159/04, 16.10.2012 Патент RU 2 760 548 Изобретатель: Способ Может МПК: C07C 45/33 Ардамаков Сергей получения прекратить C07C 45/00 Витальевич (RU), циклогексано свое действие C07C 49/403 Герасименко Александр на Викторович (RU) Патентообладатель: Публичное акционерное общество "КуйбышевАзот" (RU) Заявка: 2021104911, 25.02.2021 Патент RU 2 768 141 Изобретатель: Канаев Способ Может МПК: C07C 45/00 СергейтАлександрович получения прекратить C07C 49/403 (RU), циклогексано свое действие Герасименко Александр на Викторович (RU), Аникушин Сергей Александрович (RU) Патентообладатель: Публичное акционерное общество "КуйбышевАзот" (RU) Заявка: 2021100942, 18.01.2021 Патент RU 2 642 788 Изобретатель: Шаркина Способ Действует МПК: B01J 23/80 Валентина Ивановна получения B01J 23/86 (RU), медьцинкхро B01J 23/885 Серегина Людмила малюминиев B01J 23/04 Константиновна (RU), ого B01J 37/04 Щанкина Вера катализатора C01B 3/16 Геннадьевна (RU) Патентообладатель: Общество с 18 ограниченной ответственностью "НИАПКАТАЛИЗАТОР" (RU) Заявка: 2016149025, 13.12.2016 Патент RU 2 611 620 Изобретатель: Викарчук Способ Не действует МПК: C25D 3/38 Анатолий Алексеевич получения B01J 23/72 (RU), медьсодержа C30B 29/62 Довженко Ольга щих C30B 7/12 Александровна (RU), нанокатализа B82Y 30/00 Дорогов Максим торов с Владимирович (RU) развитой Патентообладатель: поверхность Общество с ю ограниченной ответственностью "Нанотехнологии для экологии" (RU) Заявка: 2013144809, 04.10.2013 Патент Изобретатель: Cyclohexanon Действует CN205152115U WANGCHANGFEI e and МПК: C07C 27/26 LIWENHUI cyclohexanol C07C 29/88 LUOJIANGUO separation C07C 35/08 Заявитель: economizer in C07C 45/85 HUNAN BAILI ENG cyclohexene C07C 49/403 SCI&TECH CO LTD method Заявка: 201520793311.8, cyclohexanon 15.10.2015 e production process Патент EP 3 115 350 Изобретатель: A process for Действует A1 MARTENS the production МПК: B01J8/06 WILHELMUS RUDOLF of a mixture C07C 29/20 MARIA [NL] comprising C07C 45/00 TINGE JOHAN cyclohexanol THOMAS [NL] and Заявитель: cyclohexanon Cohausz & Florack Patent e & Rechtsanwalte Partnerschaftsgesellschaft mbB Blelchstrabe Заявка: 15175465.2, 06.07.2015 19 Патент CN106431859A МПК: C07C 45/29 C07C 49/303 Изобретатель: Process for Действует XIAOZAOSHENG preparing XIAOYOUCHANG cyclohexanon Заявитель: e by CHANGSHA XINGHE cyclohexanol NEW MAT CO LTD dehydrogenati Заявка: 201610837394.5, on 21.09.2016 Патент Изобретатель: Refining Действует CN111662159A ZHOUXIAOWEN method of МПК: C07C 29/80 LIUHONGWU cyclohexanol C07C 35/08 PANLUOQI dehydrogenati C07C 45/00 LI SHUGEN on raw C07C 49/403 YU WEIXUN material DENG QIONG XIAO ZEWEI Заявитель: CHINA PETROLEUM & CHEM CORP Заявка: 201910166479.9, 06.03.2019 Патент RU 2 546 122 Изобретатель: Ванчурин Катализатор Не действует МПК: B01J 23/78 Виктор Илларионович для B01J 23/72 (RU), дегидрирова B01J 21/12 Джумамухамедов ния Данияр Шарафиевич циклогексано (RU), ла в Павлов Юрий циклогексано Леонидович (RU), н Марачук Леонид Иванович (BY), Дзержинский Рюрик Владимирович (RU), Карякин Валерий Анатольевич (RU), Федотов Анатолий Валентинович (RU) Заявитель: Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования (Российский химикотехнологический университет им. Д.И. Менделеева) (RU) Заявка: 2013145411/04, 10.10.2013 20 Патент RU 2 593 206 Изобретатель: Поляков Катализатор Не действует МПК: B01J 23/06 Вячеслав Сергеевич для B01J 23/02 (RU), дегидрирова B01J 27/232 Ильин Александр ния B01J 27/236 Александрович (RU), циклогексано B01J 21/18 Поляков Игорь ла в B01J 37/04 Вячеславович (RU), циклогексано C07C 45/00 Ильин Александр н и способ C07C 49/403 Павлович (RU), его Киселев Артём получения Евгеньевич (RU), Смирнов Николай Николаевич (RU) Заявитель: Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химикотехнологический университет" (ИГХТУ) (RU) Заявка: 2015126384/04, 01.07.2015 Патент RU 2 491 119 Изобретатель: МАДОН Катализатор Не действует МПК: B01J 23/80 Ростам Джал (US), конверсии B01J 23/72 НАЙДЖЕЛ Питер (US) водяного газа B01J 23/06 Патентообладатель: низкой B01J 21/04 БАСФ КОРПОРЕЙШН температуры B01J 37/ (US) C01B 3/16 Заявка: 2010127370/04, 03.12.2012 Патент RU 2 500 470 Изобретатель: Способ Действует МПК: B01J 37/03 Резниченко Ирина приготовлен Дмитриевна (RU), ия Целютина Марина катализатора Ивановна (RU), для синтеза Овсиенко Ольга метанола и Леонидовна (UA), конверсии Андреева Татьяна монооксида Ивановна (RU), углерода Посохова Ольга Михайловна (RU), Мамонкин Дмитрий Николаевич (RU) Патентообладатель: Открытое акционерное общество "Ангарский 21 завод катализаторов и органического синтеза" (ОАО "АЗКиОС") (RU) Заявка: 2012149492/04, 20.11.2012 Патент RU 2 447 937 Изобретатель: Катализатор МПК: B01J 23/06 Резниченко Ирина для B01J 23/02 Дмитриевна (RU), дегидрирова B01J 27/232 Садивский Сергей ния B01J 27/236 Ярославович (RU), циклогексано B01J 21/18 Целютина Марина ла в B01J 37/04 Ивановна (RU), циклогексано C07C 45/00 Посохова Ольга н и способ C07C 49/403 Михайловна (RU), его Андреева Татьяна приготовлен Ивановна (RU), ия Ардамаков Сергей Витальевич (RU), Хусаенов Ильдар Фаезрахимович (RU) Патентообладатель: Открытое акционерное общество "Ангарский завод катализаторов и органического синтеза" (ОАО "АЗКиОС") (RU), Открытое акционерное общество "КуйбышевАзот" (ОАО "КуйбышевАзот") (RU) Заявка: 2010136256/04, 27.08.2010 22 Действует Таблица В.6.2. Научно-техническая, конъюнктурная, нормативная документация и материалы государственной регистрации (отчеты о научно-исследовательских работах) Предмет поиска Наименование источника информации с указанием страницы источника Автор, фирма (держатель) технической документации Год, место и орган издания (утверждения, депонирования источника) 1 2 3 4 Статья на тему "Влияние природы носителя и условий синтеза на структурнофазовые особенности и свойства термостабильного катализатора дегидрирования циклогексанола" В.И. Ванчурин, О.И. Караченко, Т.В. Конькова, М.Б. Алехина; Российский химикотехнологический университет имени Д.И. Менделеева, Москва; ОАО «Гродно Азот», Гродно Катализ в промышленности , т. 19, № 5, 2019, стр. 382-390; DOI 10.18412/18160387-2019-5-382390 Статья на тему "Синтез и исследование медьсодержащего наноструктурированного катализатора дегидрирования циклогексанола в циклогексанон" Т. В. Конькова, В. И. Ванчурин, О. И. Караченко, Е. Ю. Либерман; Российский химикотехнологический университет им. Д. И. Менделеева, Москва; ОАО «Гродно Азот», г. Гродно, Республика Беларусь Журнал прикладной химии. 2018. Т. 91. Вып. 8, стр. 1192-1197 Статья на тему "Современные технологии производства алюмогидроксидного сырья для носителей катализаторов" А.В. Князев, Б.А. Лавров; СанктПетербургский государственный технологический институт (технический университет), Россия, СанктПетербург Известия СПбГТИ(ТУ) №59(84) 2021, стр. 37-46 Катализатор для дегидрировани я циклогексанол а 23 Arturo Romeroa, Aurora Santos, Daniel Escrig, Ernesto Simóna; Departamento de Ingeniería Química, Comparative dehydrogenation Facultad de of cyclohexanol to Químicas, cyclohexanone with Universidad commercial copper catalysts: Complutense de Catalytic activity and impurities Madrid, Ciudad formed Universitaria, 28040 Madrid, Spain; UBE Corporation Europa S.A., Polígono Industrial El Serrallo s/n, 12100 Castellón, Spain Applied Catalysis A: General 392 (2011) 19-27 CuO-ZnO-MgO as sustainable and selective catalyst towards synthesis of cyclohexanone by dehydrogenation of cyclohexanol over monovalent copper Sonam V. Sancheti, Ganapati D. Yadav; Department of Chemical Engineering, Institute of Chemical Technology, Nathalal Parekh Marg, Matunga, Mumbai, 400 019, India Molecular Catalysis 506 (2021) 111534 Study of the deactivation of copper-based catalysts for dehydrogenation of cyclohexanol to cyclohexanone Ernesto Simón, Juana María Rosas, Aurora Santos, Arturo Romero; Dpto Ingenieria Quimica, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Complutense Madrid, Ciudad Universitaria S/N, 28040 Madrid, Spain Catalysis Today 187 (2012) 150158 24
