Органическое вещество почв Теории гумификации Экологическая роль гумуса Каф. ботаники и микробиологии доцент И.Н. Волкова Органическое вещество почв – это совокупность живой биомассы, органических остатков растений, животных, микроорганизмов, продуктов их метаболизма и гумуса почва Неорганическое вещество почвы Гумус - группа химических соединений, свойственная только почвенному покрову Земли и играющая для ее биосферы роль аккумулятора солнечной энергии Органическое вещество почвы Живые организмы гумус Остатки организмов, не утратившие анатомического строения Биомасса (фитомасса) – общее количество живого органического вещества растительного сообщества Опад – количество ежегодно отмирающего органического вещества на единицу площади (ц/га, т/га) Опад/биомасса – отношение, указывающее на прочность удержания органического вещества растительным сообществом Мертвое органическое вещество – количество органического вещества, содержащееся в отмерших частях растений и накопившиеся в почве продукты опада (лесная подстилка, степной войлок, торфяной горизонт) Подстилка – поверхностный органогенный горизонт мощностью до 10 см, состоящий из растительных и животных остатков, полностью или частично сохранивших анатомическое строение Показатели, определяющие формирование и накопление почвенного органического вещества • • • • Количество биомассы и опада Структура биомассы Динамика биомассы Локализация биомассы и опада - надземная - подземная • Химический состав биомассы и опада - зольность - соотношение основных классов органических веществ - доля медленно и трудноразлагаемых соединений (лигнин, целлюлоза, пектин, дубильные и др. в-ва) Зольные элементы – минеральные элементы, остающиеся после сжигания растений и животных в золе, не образующие газов (не улетучиваются при горении и гниении): кремний, алюминий, железо, марганец, кальций, магний, фосфор, сера, калий, натрий и ряд микроэлементов. Биологическая продуктивность основных типов растительности Тип растительности Биомасса Опад, т/га Мертвое в-во, т/га Опад/ биомасса, % общая, т/га надземная, % корни, % 5 28 30 17 70 83 1 2,4 3,5 83,5 20 8,5 100 330 400 500 78 78 76 82 22 22 24 18 3,5 5,5 6,5 25 30 35 15 2 4 2 1,5 5 25 10 32 15 68 85 13,7 4,2 12 1,5 46 43 Саванны 66,6 94 6 11,5 1,3 17 Пустыни 4,3 13 87 1,2 - 28 Тундры -арктические -кутарничковые Ельники -северной тайги -южной тайги Дубравы Вл. тропич. леса Степи -луговые -сухие Химический состав органических остатков, в % на сухую беззольную массу (Л.Н.Александрова) Группы организмов Зола Белки Углеводы Гемицеллюлоза, пектин Целлюлоза Лигнин Липиды, дубильные вещества Бактерии 2-10 40-70 есть нет 0 1- 40 Водоросли 20-30 10-15 50-60 5-10 0 1-3 Лишайники 2-6 3-5 60-80 5 -10 8 -10 1-3 Мхи 3-10 5-10 30-60 15-25 - 5-10 Папоротникообразные 6-7 4-5 20-30 20-30 20-30 2-10 Хвойные (древесина) 0,1-1 0,5-1 15-25 45-50 25-35 2-12 Хвойные (хвоя) 2-5 3-8 15-20 15-20 20-30 5-20 Лиственные (древесина) 0,1-1 0,5-1 20-30 40-50 20-25 5 -15 Лиственные (листья) 3-8 4-10 10-20 15-25 20-30 5 -15 Травы (злаки) 5-10 5-12 25-35 25- 40 15-20 2-10 Травы (бобовые) 5 -10 10-20 15 -25 25 -30 15 -25 2-10 Дмитрий Сергеевич Орлов (1928-2007) Органические вещества почвы (по Д.С. Орлову) Органические в-ва почвы Остатки, не утратившие анатомического строения Гумус Специфические гуминовые вещества Гумусовые кислоты Гуминовые к-ты черные бурые Неспецифические органические вещества Негидролизуемый остаток (гумин) Фульвокислоты Гиматомелановые к-ты Целлюлоза, лигнин и др. Сахара, белки Фенольные соединения Ферменты Ингибиторы: смолы, воски, дубильные в-ва Гумус - группа химических соединений, свойственная только почвенному покрову Земли и играющая для ее биосферы роль аккумулятора солнечной энергии Гумусовые вещества – это гетерогенная система полимеров разной степени конденсации (n> 1000), имеющих общие черты строения и варьирующие свойства (относительную молекулярную массу, различный химический состав и степень растворимости) Общие черты строения гумусовых кислот • Наличие ароматического ядра или ароматических фрагментов в составе молекулы (с гидрофобными свойствами) • Наличие периферических боковых радикалов из углеводных, аминокислотных и углеводородных фрагментов • Азот- и фосфорсодержащие компоненты (большая часть в составе аминокислот) • Наличие разнообразных функциональных групп (карбоксильные СООН, карбонильные С-О, спиртовые и фенольные гидроксилы ОН, метоксильные ОСН3, хинонные С=О, аминогруппы) – за счет них осуществляется взаимодействие молекул кислот с катионами почвенного раствора Вероятная схема строения структурной ячейки гуминовых кислот по И.Д. Комиссарову Вероятная схема строения структурной ячейки гуминовых кислот по Д.С. Орлову Свойства гуминовых кислот (Гк) • Растворимы в щелочах, нерастворимы в минеральных кислотах и воде • Цвет от бурого до черного • В молекуле преобладает ядро, состоящее преимущественно из гетероциклических и ароматических соединений • Периферическую часть молекулы формируют боковые радикалы, состоящие из углеводных, аминокислотных и углеводородных фрагментов • Наличие разнообразных функциональных групп • Молекула гуминовой кислоты имеет губчатую структуру • Элементный состав Гк колеблется в узких пределах: С 52-62%, Н 3-6%, N 2-6%, О 31-39% (более конденсированы в сравнении с Фк) Свойства фульвокислот (Фк) • Растворимы в воде, кислотах, щелочах, органических растворителях • Цвет от соломенно-желтого до оранжево-вишневого • Более развита периферическая часть молекулы, поэтому более реакционноспособны, гидрофильны и подвижны • Наличие разнообразных функциональных групп • Элементный состав Фк: С 36-45%, Н 3-6%, N 2-6%, О 40-50% (более окислены в сравнении с Гк) Свойства гиматомелановых кислот • Растворимы в щелочах (как Гк), в органических растворителях (спирте, бензоле) • Большую роль в молекуле играют алифатические компоненты • Элементный состав С 58-64%, Н 5-8%, N 2-2,5%, О 25-35% Гиматомелановые кислоты по набору свойств занимают промежуточное положение между Гк и Фк Гумин – негидролизуемый остаток, нерастворим в кислотах, щелочах, делится на детритный и глиногумусовый. Разложение органических остатков Минерализация Гумификация Минерализация – распад органических остатков до конечных продуктов (воды, С02, простых солей) Гумификация – совокупность биохимических и физикохимических процессов трансформации продуктов разложения органических остатков в гумусовые кислоты Факторы минерализации • Температура и влажность • Химический состав растительных остатков • Минералогический и гранулометрический состав почвы • Кислотность среды • Наличие поливалентных ионов • Количество гумуса в почве Концепции гумификации • Конденсационная – А.Г. Трусов - М.М. Кононова (В. Фляйг, Г. Фелбек, Д. Мартин, К. Хейдер) • Биохимического окисления – И.В. Тюрин – Л.Н. Александрова • Биологическая – С.П. Костычев, В.Р. Вильямс, С.Н. Виноградский, Е.С. Лукошко, В.Е. Раковский • Кинетическая – Д.С. Орлов, А.Д. Фокин Основные положения конденсационной гипотезы гумификации 1. Гумификация растительных остатков сопровождается минерализацией входящих в них компонентов до СО2, Н2О, аммиака и др. 2. Все компоненты растительных тканей могут быть первоисточниками структурных единиц гумусовых кислот (фенольных соединений, аминокислот и пептидов) 3. Конденсация относительно простых структурных единиц идет путем окисления фенолов ферментами типа фенолоксидаз (через семихиноны до хинонов) и взаимодействия хинонов с аминокислотами и пептидами 4. Поликонденсация соединений в более сложные молекулы Схема гумификации растительных остатков (по М.М. Кононовой) Основные положения гипотезы биохимического окисления 1. Биохимическое окислительное кислотообразование: из высокомолекулярных продуктов разложения растительных остатков под воздействием оксидаз микроорганизмов образуются гуминовые кислоты 2. Формирование азотистой части гумусовых кислот за счет внутримолекулярных перегруппировок , сорбции аммиака, белков и аминокислот; непрерывная трансформация азотсодержащих фрагментов из алифатических в ароматические 3. Возрастание степени ароматизации молекулы вцелом и консервация гумуса на почвенном мелкоземе – самая длительная стадия ( сотни и тысячи лет) 4. Постепенное медленное разрушение гумусовых кислот Основные положения биологических гипотез гумусообразования • Почвенные микроорганизмы (грибы и бактерии) продуцируют пигменты меланоидного типа, которые являются основой для формирования гумусовых веществ (П.А. Костычев, С.Н. Виноградский и др.) • Гумусовые кислоты – энзимы микроорганизмов, выделенные ими во внешнюю среду и преобразованные (В.Р. Вильямс) • Образование гуминовых кислот начинается в клетках зеленых растений (глюкоза + уроновая кислота = циклический мономер); после отмирания клеток идет ароматизация образовавшихся циклов, их конденсация и образование гумусовых молекул (Е.С. Лукошко, В.Е. Раковский) Кинетическая теория гумификации • Процессы гумусообразования идут как по конденсационному пути, так и по пути биохимического окисления, скорость и глубина процессов зависит от климатической составляющей: - высокая биохимическая активность почв способствует глубокому расщеплению органики (черноземы), - при ослабленной микробиологической активности идет медленное биохимическое окисление (почвы тайги) (Д.С. Орлов) • В почвах с уже сформированным гумусовым профилем идет фрагментарное обновление гумуса : продукты разложения не формируют новую молекулу целиком, а включаются сначала в ее периферическую часть, а затем и в циклические структуры (разновозрастность ядра и боковых фрагментов) (А.Д. Фокин) Количество гумуса и его качественный состав в различных типах почв Тип почвы Гумус, % Тип гумуса Сгк /Сфк Подзолистые 1- 1,5 фульватный <0,5 Дерновоподзолистые 2-4 гуматно-фульватный 0,5 -1 Серые лесные 4-6 фульватно-гуматный 1 – 1,5 Черноземы 7 – 15 гуматный >1,5 Каштановые 1,5 – 4 фульватно-гуматный 1 – 1,5 Бурые сухостепные 1,0 – 1,2 фульватно-гуматный 1 – 1,5 Сероземы 0,8 – 1,0 фульватно-гуматный 1 -1,5 Красноземы 4-6 гуматно-фульватный 0,5 - 1 Экологическое значение органических веществ почвы 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Минерализация органических веществ (опада и гумуса) – важнейший источник поступления в почвы элементов-биофилов. Гумус – резервуар для выведения СО2 из атмосферы и аккумулятор солнечной энергии. Cоли гумусовых кислот (гуматы) обладают стимулирующим действием на растения. Гумус оптимизирует физические свойства почв (создает структуру и пористость). Гумус является источником органики для гетеротрофных микроорганизмов почвы (грибов и бактерий). Гумусированность почв – важнейший показатель количественной оценки плодородия почвы. Гумус способствует увеличению эффективности минеральных удобрений.