O’ZBEKISTON RESPUBLIKASI OLIY VA O’RTA MAXSUS TA’LIM VAZIRLIGI GULISTON DAVLAT UNIVERSITETI MAVZU: AMMIAKNING OLINISHI TAYYORLADI: AQQIYEVA DILNOZA QABUL QILDI: TOSHBOYEVA SH Reja: 1. AZOTNING XOSSALARI 2.AMMIAKNING OLINISHI 3.AMMIAKNING XOSSALARI V guruppaning asosiy guruppachasi elementlari nixoyatda katta axamiyatga ega. Masalan, azot oksil moddalar tarkibiga kiradi. Ogirlik jixatidan Yer pustlogining kariyb 4 . 10-2% ini azot tashqil etadi. Bu miqdorning kupchilik kismi atmosferada buladi. Fosfor Yer pustlogining 8 . 10-2% ini, mishyak 5 . 10-2% ini, surma 4 . 10-5% ini va vismut 2 . 10-5% ini tashqil qiladi. Azot – tartib nomeri 7, atom ogirligi 14,0067; tabiatdagi barkaror izatoplari 14N va 15N bulib, 15N tabiatdagi barcha azotning atiga 0,365% ini tashqil qiladi; kolgani 14N dir. Elektron konfigurasiyasi K 2S22P3. Azotning mavjudligini 1772 yilda D.Rezerford anikladi. 1774 yilda Lavuazye bu elementga «azot» deb nom berdi va uning mustaqil element ekanligini isbotladi. Azot tabiatda erkin va boglangan xolatda uchraydi. Erkin azot N2 molekulalar xolida asosan atmosferada, boglangan azot esa Chili selitrasi NaNO3 va Xind selitrasi KNO3, shuningdek oksidlar tarkibida uchraydi. Azotning eng katta manbai xavo bulganligi sababli uni xavodan olish mumkin. Buning uchun avvalo xavoni kuritib, namni yukotiladi; karbonat angidrid esa kalsiy gidroksid yoki ishqor eritmasiga yuttiriladi; shu tarika tozalangan xavo chuglangan mis ustidan utkazilganda mis kislorodni uziga biriktirib oladi; azot va inert gazlar esa ajralib koladi Texnikada azot olish uchun suyuk xavoni fraksiyalab xaydash usulidan foydalaniladi. Suyuk xavo asosan azot va kisloroddan iborat; azotning qaynash xaroratsi 195,8o bulib, kislorodning qaynash xaroratsi – 183o dan pastdir; binobarin, suyuk xavodan avval azot, keyin kislorod buglanadi. Laboratoriyada toza azot olish uchun ammoniy xloridning tuyingan eritmasi bilan natriy nitratning tuyingan eritmalari aralashmasini kizdiriladi. Bunda kuyidagi reaksiya sodir buladi: NH4NO2+ --> N2+2H2O Ammoniy nitratning uzi esa NH4Cl bilan NaNO2 dan xosil qilinadi. Ammoniy xlorid urnida ammoniy sulfatdan foydalanish xam mumkin. Azot ammiakni xlorli oxak bilan oksidlash yuli bilan xam olinadi: 2NH3+ 3CaOCl2 = N2+3H2O+3CaCl2 Odatdagi sharoitda azot rangsiz va xidsiz gaz. Azot suyuk va qattiq xolatlarda xam rangsiz. Azotning kritik xaroratsi juda past (-147,1oS); shuning uchun xam uni suyuk xolatga aylantirish ancha kiyin. Azot ximiyaviy reaksiyalarga kirishmaslik jixatidan inert gazlaridan keyin birinchi urinda turadi. Lekin ba'zi metallar (masalan, litiy) bilan salgina kizdirgandayok birikib ketadi. Azot litiy bilan birikkanda litiy nitrid Li3N xosil buladi. Azot magniy bilan xam magniy nitrid Mg3N2 xosil qiladi. Ishqoriy va ishqoriy – yer metallarning nitridlari suvda gidrolizga uchraydi: Mg3N2 + 6H2O --> 3Mg(OH)2 +2NH3 Azot kalsiy, alyuminiy va kremniylar bilan faqat yukori xaroratda reaksiyaga kirishadi. Ogir metallar (titan, sirkoniy, xrom, niobiy, tantal, toriy va uran) xam azot bilan nitridlar xosil qiladi; lekin bu metallarning nitridlari, ayniksa toriy nitridi, suvda gidrolizlanmaydi. Ammiak NH3, gidrazin N2H4 va azid kislota NH3 azotning vodorodli birikmalaridir. Gidroksilamin (NH2OH) xam azotning vodorodli birikmasi katoriga kiradi. Ammiak tabiatda oksil moddalarning chirishidan xosil buladi, bundan tashkari, u ammoniy tuzlari ( masalan, ammoniy xlorid) kuchli asoslar ta'siridan parchalanganda ammiak xosil buladi: 2NH4Cl + Ca(OH)2 --> CaCl2+2NH3+2H2O Ammiakli suv – novshadil spirtni kizdirish yuli bilan xam laboratoriyada ammiak olinadi. Ba'zan nitridlar gidroliz qilinganda xam ammiak xosil buladi. Sanoatda ammiak olish asosiy xom ashyo erkin xolatdagi vodorod bilan azotdir. Bu ikki moddadan ammiak sintez qilinadi: N2+3H2 2NH3 Ammiak uziga xos utkir xidli, rangsiz gaz. U suvda juda yaxshi (20o S da 1 l H2O da 700 l NH3) eriydi. Ammiak 20o S da va 8,5 atm bosimda suyuk xolatga utadi. Suyuk ammiak ba'zi anorganik moddalarni yaxshi eritadi, shuning uchun turli sintez reaksiyalarida erituvchi sifatida ishlatiladi. Ammiak odatdagi sharoitda barkaror modda. Ammiak kuyidagi bir kator reaksiyalarga kirisha oladi: 1. Ammiak molekulalari metallarning tuzlari bilan birikib, ammiakatlar xosil qiladi. Laboratoriya sharoitida ammoniy tuzlariga ishqorlar ta`sir ettirib olinadi: NH4Cl + NaOH NaCl + NH3 + H2O 2NH4Cl + Ca(OH)2 CaCl2 + 2NH3 + 2H2O Sanoatda ammiak havodagi azot va vodorod gazi aralashmasini yuqori bosim 200-800 atm. bosim, 500-5500C temperaturada Fe + Al2O3 katalizatori ishtirokida o`zaro ta`siri natijasida olinadi: N2 + 3H2 2NH3 - H = - 49,6 kj/mol Bu qaytar jarayon bo`lgani uchun reaksiya davomida muvozanat yuzaga keladi. Muvozanatni siljitish shartlari to`q`risida "kimyoviy muvozanat" mavzusida batafsil tushunchalar berilgan edi Ammiak odatdagi sharoitda havodan engil, rangsiz bo`q`uvchi gaz, 1 l suvda 700 hajm eriydi. –330C da qaynab, -780C da qattiq holatga o`tadi. Ammiak moddasining buq`lanish issiqligi katta bo`lgani uchun muzlatgichlarda "sovuqlik hosil qiluvchi modda" sifatida ishlatiladi. NH3 molekulasi uch yoqli piramida tuzilishli rN-H = 1,015 0A, < rHNH = 107,3 . Azot atomi orbitallari sp3 gibridlanganligi sababli kuchli donor xossasiga ega, molekulasining dipol momenti = 1,46 D bo`lib, qutbli molekuladir. Ammiakning suvda erishi uning molekulasidagi bir juft taqsimlanmagan elektron jufti borligi bilan oson tushuntiriladi. NH3 + H+ NH4+ Ammiak molekulasi vodorod ioni bilan reaksiyaga kirishib kompleks ion hosil qiladi. Vodorod ionida vakant katakcha bor, ammiak molekulasida esa, elektron jufti bor. Azot atomi elektron juftini berib, donor vazifasini bajaradi. Vodorod ioni esa vakant, ya`ni bo`sh orbitali bilan akseptor vazifasini o`taydi. SHunday qilib, donor akseptor boq`lanish vujudga keladi. Hosil bo`lgan modda NH4OH - kuchsiz asos: NH4OH NH4+ + OH Eritmada Kd = 1,8*10-5, 1 molyarli eritmasida dissotsilanish darajasi 0,4% ni tashkil etadi. 25% li eritmasi keng ishlatiladi (r = 0,91 g/sm3). Uni suyultirib tegishli konsentratsiyali eritmalar hosil qilinadi. 10% li NH4OH eritmasi "nashatir spirti" deyiladi. Ammiakning har qanday konsentratsiyali eritmasi zaharli modda. Gaz holidagi ammiak turli kislotalar bilan birikib, qattiq holatdagi moddalarni hosil qiladi: NH3(g) + HCl(g) NH4Cl(q) 2NH3(g) + H2SO4(s) (NH4)2SO4(q) NH3(g) + HNO3(s) NH4NO3(q) Hosil bo`lgan tuzlar ammoniy tuzlari deyiladi va barchasi suvda yaxshi eriydi. Suvdagi eritmalarida ammoniyli tuzlaridan: NH4OOCCH3, (NH4)2CO3, (NH4)3PO4, NH4NO2, NH4CNS, (NH4)2S lar ham kation, ham anion bo`yicha gidrolizlanadi. NH4Cl, NH4NO3, (NH4)2SO4, NH4ClO4 kabilar faqat kation bo`yicha gidrolizlanib, eritma muhiti kislotali bo`ladi: NH4+ + CH3COO - + H2O NH4OH + CH3COOH (pH ~ 7) NH4+ + NO3- + H2O NH4OH + H+ + NO3- (pH < 7) Qattiq holdagi ammoniy tuzlarini hosil qilgan kislotalarning kuchi ortib borishi bilan ularning termik barqarorligi ham ortib boradi. Shu boisdan NH4NO2 ga nisbatan NH4NO3, NH4F ga nisbatan NH4Cl, unga nisbatan NH4J barqaror moddalardir. 2. Ammiakning suvdagi eritmasi asosli xossaga ega; uni ammoniy gidroksid deb ataladi. Ammoniy ionining xosil bulishini donor – akseptor boglanish natijasi deb qaraladi: ammiak molekulasidagi bir juft erkin elektronlarga proton kelib birikadi: H3N: + H+ --> [NH4]+ 3. Ammiak kislotalar bilan birikib ammoniy tuzlarini xosil qiladi, masalan: NH3 + HCl --> NH4Cl 4. Ammiak bilan kislorod (yoki oldindan kizdirilgan xavo) aralashmasi yonganida erkin azot va suv bugi xosil buladi: 4NH3 + 3O2 --> 2N2 + 6H2O Ammiakning bu tarika yonishi xech kanday amaliy axamiyatga ega emas, aksincha uni katalizator (platina) ishtirokida 800oS da xavo kislorodi NO ga kadar oksidlanishi katta texnikaviy axamiyatga ega: 4NH3 +5O2 --> 6H2O +4NO chunki xosil bulgan NO xavo kislorodi bilan birikib, NO2 ga aylanadi: NO2 dan esa nitrat kislota olinadi. Ammiakning katalitik oksidlanishi xozirgi vaktda nitrat kislota olishning asosiy usuli xisoblanadi. 5. Ammiak okimi 300oS ga kadar kizdirilgan nitratga (xavosiz joyda) yuborilsa, nitriy amid NH2Na xosil buladi: Xuddi shu yul bilan boshka ishqoriy va ishqoriy – yer metallarning amidlari olinadi. 6. Ammiakning suvdagi eritmasi orqali xlor utkazilsa, ammiak oksidlanib azotga aylanadi: 8NH3+Cl2 --> N2+NH4Cl 7. Ammiak molekulasidagi bir vodorod atomining xlorga almashinish maxsuloti xloramin NH2Cl ammiakning natriy gipoxlorit ta'sirida oksidlanishdan olinadi: NH3 +NaOCl --> NaOH +NH2Cl Xloramin minus 66oS da suyuklanadigan yomon xidli gaz. Xloramindan tashkari ftoramin NH2F va xloramin NHCl2 va ftoramin NHF2 lar xam ma'kul. Ammiak asoslar katoriga kiradi. U kuchli va kuchsiz kislotalar bilan (xatto karbonat kislota bilan xam) tuzlar xosil qiladi. NH4+ ionining radiusi r = 1,43 A bo`lib, kaliy ioni (K+) radiusi r = 1,33 0A ga yaqin. Shu boisdan ammoniy birikmalarining xossalari kaliyning birikmalari xossalariga o`xshab ketadi. Bu tuzlardan NH4NO3 ammoniyli selitra, (NH4)3PO4 ammofos, K(NH4)3PO4 ammofoska azotli va kombinatsiyalangan mineral o`q`itlar sifatida ishlatiladi. (NH4)2CO3 ammoniy karbonat non va kandolat mahsulotlari ishlab chiqarishda, "q`ovak" tuzilishli mahsulotlar olishda (NH4)2CO3 ---> 2NH3 + CO2 + H2O keng qo`llaniladi. Ammoniy tuzlari bilan ammoniy gidroksid aralashmasi (NH4Cl + NH4OH; NH4OOCCH3 + NH4OH eritma muhiti doimiy bo`lgan asosli bufer eritmalar hosil qilishda keng qo`llaniladi. Gaz holidagi ammiak kuchli qaytaruvchilik xossasiga ega bo`lgani uchun ba`zi passiv metallarni olishda ishlatiladi: 3CuO + 2NH3 3Cu + 3H2O. Kislorod ta`sirida ammiak yonadi 4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O (katalitik oksidlanish). Katalizatorsiz: 2NH3 + 3/2O2 N2 + 3H2O. Azotning kislorodli birikmalarini hosil qilishda foydalaniladi. Ammoniy tuzlarining uziga xos xossalari kuyidagidan iborat: 1. Ammoniy tuzlari suvdagi eritmalarda gidrolizga uchraydi. 2. Ammoniy tuzlari ishqorlar ta'siridan parchalanadi, masalan: NH4Cl +NaOH --> NH3+NaCl+H2O 3. Ammoniy tuzlari issik ta'siridan parchalanadi, masalan: NH4Cl --> NH3 + HCl NH NO --> N +O +2H O. Foydalanilgan adabiyotlar: Saidnosirova “Anorganik kimyo” Toshkent “o’qituvchi” 1970 yil X. R. Raximov “Anorganik kimyo” Toshkent “O’qituvchi” 1974 yil Q. Axmedov, A. Jalilov, R. Sayfutdinov “Umumiy va anorganik kimyo” Toshkent “O’zbekiston” 2003yil Q G’afurov, I Shamsiddinov “Mineral o’g’itlar va tuzlar texnologiyasi” Toshkent “Fan va texnologiya” 2007yil Ya A Ugay “Obshaya ximiya” Moskva “Vishaya shkola” 1984 yil www.google.uz www.ziyonet.uz