З А Д А Н И Е 7. --------------Тема : " Учение о растворах. Коллигативные свойства растворов". -------------------------------------------------------------Вопросы для самоподготовки: --------------------------1) Что такое диффузия? Ответ : Диффузия - это самопроизвольный процесс выравнивания концентрации ( частиц в пространстве), вещества в растворе. 2) Что такое осмос? Ответ : Осмосом называют преимущественно одностороннее проникновение молекул растворителя ( диффузию) через полупроницаемую мембрану из растворителя в раствор или из раствора с меньшей концентрацией ( вещества, которое проникает через полупроницаемую мембрану) в раствор с большей концентрацией. 3) Дайте определение понятию " Осмотическое давление" Как оно измеряется? Ответ : Осмотическим давлением называют величину, измеряемую минимальным гидравлическим давлением, которое нужно приложить к раствору, чтобы осмос прекратился. Оно может быть измерено различными типами осмометров, или оценено вычислением. 4) Сформулируйте законы Рауля. Ответ : В 1886г Рауль сформулировал закон " Давление пара раствора, содержащего нелетучее растворенное вещество, прямо пропорционально молярной доле растворителя. п(р) Р = Кр х ---------------п (р) + п(р.в-в) или : Относительное понижение давления насыщенного пара растворителя над раствором нелетучего неэлектролита равно молярной доле растворенного вещества Ро - Р --------Ро = п в-ва ------------п в-в + п р-ля ( Законы выполнимы только для идеальных растворов.) Повышение температуры кипения ( Ткип.) и понижение температуры замерзания ( Тзам.)разбавленных растворов неэлектролитов пропорционально моляльной концентрации раствора Т кип = Е х В ; Тз = К х В 5) Для расчета осмотического давления разбавленных растворов неэлектролитов можно использовать формулы : Р =СRТ и Р = 1ОООСRT От чего зависит выбор формулы? Что означает "С" в формуле? Как рассчитать "С', если известны масса, молярная масса вещества и объем раствора. Ответ : Выбор формулы зависит от размерности используемых величин. С - концентрация частиц, создающая данное свойство. 3 В системе СИ С = моль/м, в химии используется меньшая величина моль/л m С =--------- ( Для неэлектролитов) МV С = iп ----V im = -----МV ( i - учитывается диссоциация, для электролитов) m - масса в г М - молярная масса г/моль i - 1 7a 0 = ------к - 1 к - кол-во форм. стр. частиц. V - объем в л 6) Универсальная газовая постоянная может иметь следующие значения. л 1 0х атм Выучить : а) О,О82 --------о К х моль б) 624ОО в) 8,31 мл х мм рт. ст. -------------о К х моль Дж ---------о К х моль Нет необходимости заучивать, если вы умеете считать : необходимо помнить лишь, то что Р х V o o R = ---------- где Р = 1атм; 76О мм рт. ст., 1О13кПа = 1О13ООПа T х 1моль о -3 o V = 22,4l = 224OOмм = 22,4 . 1О м3 о о Т = 273 К о И вычислить её для любых данных, например : 3 о давление возьмем в Па, объем с м ; Т = 273 К о тогда R -3 3 1О13ОО Па х 22,4 х 1О м = ---------------------------- = 8,31 о 273 К х 1 моль 3 Па х м Дж --------- = ------о о К х моль К х моль 2 Па = н/м Дж = н х м и т.д. 7) Изо- гипер-,- гипотонические растворы, их применение в медицинской практике. Ответ : В медицинской практике мы сравниваем растворы по осмотическому давлению с нормальным осмотическим давлением клетки человека о (7,7 атм ) при 37 С, тогда : а) изотонический раствор имеет осмотическое давление в пределах 7,7атм. б) гипертоническими растворами называются растворы, имеющие основное осмотическое давление большее, чем нормальное 7,7 - 8,1 атм. в) гипотонический раствор - это раствор с осмотическим давлением меньше 7,7атм. Применяются в хирургии гипертонические повязки, слабительные ( осмотического типа) Nа SO х 1O Н О ; МgSО х 7Н О, для консервирования. 2 4 2 4 2 8) Что такое гемолиз, плазмолиз, лизис, тургор? Ответ : Тургор - упругость клетки, обеспечивающая эластичность тканей и обусловлен осмосом. Лизис - набухание и разрушение клетки, обусловленное осмосом при помещении клетки в гипотонический раствор. Для эритроцитов используется иное обозначение лизиса - гемолиз. При помещении клетки в гипертонический раствор, вода покидает клетку, она сморщивается. Это явление назвали - плазмолизом. 9) Что произойдет с эритроцитами, если их погрузить : а) в воду; б) в О,5% р-р натрия хлорида ; в) в 1% - ный раствор натрия хлорида Ответ : а) будет наблюдаться гемолиз ( полный) б) гемолиз частично в) плазмолиз ( частично и не значительный), естественно, что при о определенной температуре ~ 37 С. 1О) Механизм действия гипертонического раствора : Ответ : Под действием самопроизвольного процесса диффузии, растворитель или то, что может свободно дифундировать через полупроницаемую мембрану преимущественно переходит из области, где относительно больше растворителя в область, где его меньше. Используя гипертонический раствор мы можем удалять значительные избытки воды ( жидкости) из клеток ( тканей, органов и т.д.) 11) Какую роль играет осмос в биологических системах ? Ответ : Огромную 1) транспортную- перемещение питательных в-в и продуктов обмена 2) Скорость жизненных процессов в основном определяется диффузией ( осмосом, активным и пассивным) 3) обеспечивает упругость клетки и т.д. Знание осмоса позволило его использовать в медицине - замена функции почек искусственная почка, диализ, очистка и т.д. 12) Чем обусловлено осмотическое давление биологических жидкостей ? Ответ : Осмотическое давление биологических жидкостей связано с наличием полупроницаемых мембран ( клеточных мембран) и диффузии для растворителя - воды и низкомолекулярных соединений и отсутствием диффузии для других более крупных образований ( белков и т.д.) 13) Чем отличается физиологический раствор от изотонического ? Ответ : 1) Изотоническим раствором называют раствор, имеющий одинаковое осмотическое давлекние со сравниваемым. 2) Физиологический раствор имеет осмотическое давление равное нормальному осмотическому давлению клетки человека и содержит почти все соли химических элементов и других веществ. Физиологический раствор равен физиологическому раствору крови, содержит К, Nа, Си, Мg,Р,О,С1 и т.д. 14) Каковы причины понижения давления пара над растворами? Ответ : Понижение давления пара над растворами связано в первую очередь с наличием нелетучего компонента раствора химическим взаимодействием с растворителем - это в свою очередь приводит к нарушению равновесия между компонентами жидкой и газовой фазой системы жидкости - пар. 15) Первый закон Рауля об относительном понижении давления пара над раствором и его математическое выражение ? Ответ : Относительное понижение давления насыщенного пара растворителя над раствором нелетучего неэлектролита равно молярной доле растворенного вещества Ро - Р ------Ро Р п в-в = ------ = ---------------Ро п р-ля + п в-ва 16) При каком условии закипает жидкость ? Жидкость затекает, когда парциальное давление насыщенного пара растворителя (достигает внешнего давления ) и равно внешнему атмосферному ( при условии, если сосуд открыт на атмосферу) о 17) Где давление насыщенного пара при 1ОО С будет равно атмосферному давлению : над водой или над раствором глюкозы? Почему? Какая жидкость будет кипеть? Что надо сделать со второй жидкостью, чтобы она закипела? о Ответ : Давление насыщенного пара при 1ОО С будет равно ~ 1 атмосфере ( атмосферному давлению) над водой, так как растворенный нелетучий компонент раствора понижает парциальное давление растворителя (см.закон Рауля) и поэтому начнет кипеть вода ( чистый растворитель) , а чтобы закипел раствор глюкозы, необходимо поднять температуру, таким образом увеличив парциальное давление пара до атмосферного. 18) При каком условии кристаллизуется жидкость ? Ответ : температура, при которой жидкость переходит в твердое состояние и меняется агрегатное состояние системы называется температурой замерзания ( или кристаллизации). Она зависит от природы веществ и внешних условий ( температуры,, давлении, наличие примесей, изотопный состав, наличие джругих химических взаимодействий и т.д.) Точка фазового перехода для воды ( т.е. температура замерзания при давлении 1атм) составляет о О С. Зависимость от давления и температуры может быть представлена так называемыми диаграммами состояния. Например, для воды для невысоких давлений: 1 1 1 1 1О1,3кПа ----------1 лёд 1 жидкость 1 1 1 О 1 1 1 пар --------------------------------------> о О О 1ОО С Это зависимость между величинами, характеризующих состояние системы и фазовыми превращениями в системе для воды показывает, что, в обычных услоо о виях 1О1,3 кПа при О С - жидкость замерзает т.О, и кипит при 1ОО С т Д. Нелетучие компоненты ( или другие вещества) влияют на равновесие тем самым Н О(тв) ----------> Н О(р) -------> Н О ( пар ) 2 <---------- 2 <------- 2 изменяют условия кристаллизации. и 19) Сформулируйте эбулиоскопический и криоскопический законы Рауля, запишите их математическое выражение и объясните физический смысл эбулиоскопической и криоскопической констант. Ответ : Повышение температуры кипения (Тк) и понижение температуры замерзания (Тз) разбавленных растворов неэлектролитов прямо пропорционально моляльной концентрации раствора : Тк = Е х В ; Тз = К х В Физический смысл Е ( эбулиоскопической) и К ( криоскопической) констант становится ясен, если В = 1 моль/кг, тогда Е = Т кип К = Т зам 2О) Какиe растворы называются эквимолекулярными ? Что можно сказать об их температурах замерзания и кипения ? Ответ : Растворы называются эквимолекулярными, если имеют одинаковое соотношение ( конценрацию) растворенных частиц и растворителя, температуры замерзания и кипения таких растворов ( в идеальных случаях) должны совпадать. 21) Чем отличается раствор электролита от неэлектролита? В каком растворе больше частиц? Ответ : С точки зрения коллигативных свойств раствора, раствор электролита отличается от раствора неэлектролита только числом частиц создаваемых в растворе при формально взятом одинаковом количестве: т.е. если возьмем 23 1 моль сахара ( не электролит) то, в растворе появятся 6,О2 х 1О частиц, а 1 моль ( формульный моль) соли ( NаС1) в растворе образует больше, 23 + чем 6,О2 х 1О частиц Nа и С1. 22) Что показывает изотонический коэффициент ? Ответ : Изотонический коэффициент показывает, какое количество частиц создается в растворе ( при данных условиях) из 1 моля ( формального, расчетного) взятого электролита. Или i - это отношение реального количества частиц ( создающее определенное свойство) к 1 молю электролита ( формульный моль) 23) Молекула хлорида натрия диссоциирует в растворе по уравнению: + NаС1 ----> Na + С1 Почему её изотонический коэффициент будет <---несколько меньше двух? Ответ : изотонический коэффициент будет меньше двух из-за межмолекулярного ( межчастичного ) взаимодействия. В идеальном случае, при "бесконечном" разбавлении он приближается к 2 или становится равным 2. 24) Напишите в лабораторном журнале формулы по которым можно рассчитать изотонический коэффициент. Ответ : изотонический коэффициент можно отыскать используя коллигативные свойства растворов и следующие расчетные формулы. 1) п Н О 2 Р= Ро х -----------------п Н О + i х п(в-ва) 2 2) Тз = i К В 3) Ткип = i Е В 4) Р = i СRТ 5) i - 1 7a 0 = ------k - 1 Р - Р о i х п (в-ва) ------ = -----------------Ро i х п(в-в) + п р-ля i х п в-в Тз = К ----------m р-ля кг i х п в-ва Ткип = Е --------m р-ля п в-ва Р = i ---------RT V k - количество " штук" ионов на которые распадается электролит. 6) N реальн i = ------------- = Nа 7) i = Р -------- = Рвыч п реальн ----------1 п (моль) t крист t кип ------------- = -----------t выч.крист т кип.выч. Р осм --------Р осм.выч. = Обязательные для выполнения задания -----------------------------------1) Концентрация хлорида натрия в среде, окружающей клетку, при которой начинается гемолиз, явялется мерой осмотической стойкости ( резистентности) эритроцитов. У эритроцитов человека гемолиз начинается в растворе хлорида натрия с массовой долей компонента О,4%. Каково осмотическое давление о этого раствора при 37 С, если плотность его принять за 1 г/мл, а степень диссоциации хлорида натрия - 1ОО%. Сравните полученный результат с осмотио ческим давлением плазмы крови при температуре 37 С Ответ : 3,5атм Решение : Для решения используется выражение закона Вант- Гоффа: Р = iСRT , расшифруем каждый символ Р = [ 1 + ( k - 1 )x 7 a 0 m Ро Vo ]х[------ ]х [ -------- ]хТ 7a 0 = 1ОО% ; = 1 M Vл W х р х 1ООО [-------------] М W% х р х 1О [ ------------] М Т х 1моль о k =2 (NаС1) 7 0W = О,4% Т = 37 +273 = 31О К пл. = 1г/мл Выберем то выражение, в котором мы знаем все, кроме определяемой величины.: W% р 1О Ро Vо Р = [ 1 + (k -1)х 7 a 0]х [ ----------- ]х [ -----------] х Т М То 1моль Расставим все значения, и рассчитаем давление О,4% х 1 х 1О 1атм х 22,4л Р = [ 1 + (2 - 1 ) х 1 ]х[ --------------- ] х [ ------------] х31О = 58,15 о 58,15 273 о 273 К х 1моль = 3,53атм о Осмотическое давление при t = 37 С О,9% р-ра NaС1 составляет 7,6атм, а О,4% - 3,53атм, оно в О,46раз меньше нормального. о 2)При комнатной температуре 22 С давление насыщенного пара над водой равно 19,827мм рт ст. Каким станет давление насыщенного пара при указанной температуре, если в воду добавить хлорид натрия и приготовить изотонический раствор. Решение : 1) Изотонический раствор содержит О,9% NаС1. Его состав о ------О,9г NаС1 и 99,1г Н О i = 2 пл.= 1г/мл 2 2) Воспользуемся выражением закона Рауля : Р = Ро п Н О 2 ----------------п Н О + i х п в-ва 2 где: Ро = 19,827ммртст 99,1г п Н О = ------- = 5,5моль 2 18г/моль п в-ва = О,9г ------------ =О,О15моль 58,5г/моль i = 2 3) Высчитаем : 5,5моль Р = 19,827 мм рт ст х ----------------------------- = 19,72мм рт ст 5,5моль + 2 х О,О15моль Ответ : 19,72 мм рт ст. о 3) Температура замерзания кровяной сыворотки равна - О,56 С. Рассчитайте моляльность солей в крови, условно считая все соли бинарными и полностью распадающие на ионы по схеме : + КА ---------> К + А Наличие в сыворотке неэлектролитов во внимание не принимать. Решение : 1) Воспользуемся математическим выражением закона Рауля Тз = i К В К = 1,86 кг/моль i = 2 о Тз = - О,56 2) Определим в о. Т О,56 В = --------- = ----------- = О,15 ( моль /кг ) i х К 2 х 1,86 Ответ : моляльность кровяной сыворотки составляет при данных условиях О,15моль/кг о 4) При 37 С осмотическое давление изотонического раствора хлорида натрия ( W% = О,9% или О,154 моль/л) равно осмотическому давлению плазмы крови ( 7,7атм) Рассчитайте изотонический коэффициент и кажущуюся степень диссоциации хлорида натрия в изотоническом растворе. Решение : Воспользуемся математическим выражением закона Вант - Гоффа для электролитов i - 1 Р = i СRT и зная, что 7a 0 = ----- 7 0 i = [ 1 + ( k - 1 )x 7a 0 ] k -1 найдем 1 ) Рассчитаем i. Р i = -------- = СRТ 7,7 [ ------------------- ] = 1,967; О,154 х О,О82 х 31О Р = 7,7 атм С = О,154 моль/л о R = О,О82 л х атм/К х моль о Т = 31О 2) К Найдем 7a 0 i - 1 = ------ ; k -1 1,967 - 1 7a 0 = ----------2 - 1 или Ответ : i = 1,967 k = 2 ( NaС1 ) = О,967 в % 7a 0 % = 96,7% i= 1,967 7a 0 % = 96,7% 5) Рассчитать концентрацию раствора хлорида натрия, чтобы повысить темперао о туру кипения до 1О5 ( 12О С ), для приготовление стерильного материала. Решение . -------- Воспользуемся математическим выражением закона Рауля : Т кип = i Е В кг Е =0,52 -----моль о T = 1О5 - 1ОО = 5 i = 2 ( NaС1) 1) Рассчитаем молярную концентрацию раствора : Ткип 5 В = --------- = ------------ = 4,8 ( моль/кг) i E O,52 х 2 о Ответ : 4,8 моль/кг ( до 1О5 С) 6), 7) аналочично 5. 8) Рассчитать массу хлорида кальция ( М = 111), необходимую для приготовлеr ния 2ООмл изотонического раствора, если степень электролитической диссоциации хлорида кальция составляет 75%. Решение : По закону Вант - Гоффа для электролитов : Р = iСRТ или Р V o o ] [ -------- ] х [ -------М V Т 1 моль о m Р = [ 1 + (k - 1 )х 7 a 0 где Р = 7,7 атм k = 3 7a 0 = О,75 М = 111 V = О,2л Р = 1атм о V = 22,4л o о Т = 273 о К ] х Т o Т = 31О К 1) Расставим все значения и найдем массу в г. m 1атм х 22,4л 7,7атм = [ 1 + ( 3 - 1) х О,75 ] ----------------- х------------ х о 111г/моль х О,2л 273 К х 1моль х 31О К ; m = 2,69г Ответ : необходимая масса хлорида кальция составляет 2,69г 9) Какое осмотическое давление ( в атмосферах) создает компонент крови ион натрия, если его концентрация составляет 142 ммоль/л ( температура плазо мы 37 С ). Какой процент от общего составляет осмотическое давление, вызванное ионом натрия. Решение : Воспользуемся законом Вант - Гоффа для электролитов. -------Р = iСRТ i = 1 С = О,142 моль/л л атм R = О,О82 -------о о К моль Т = 31О К 1) Вычислим давлекние в атм. Р = 1 х О,142 моль/л х О,О82 л х атм о --------- х 31О К = 3,6 атм о К моль 2) Общее осмотическое давление плазмы крови составляет 7,7атм + 3,6 атм доля Nа составит --------- = О,4675 ( или 46,75%) 7,7 атм Ответ : Р осм. = 3,6 атм, доля 46,75% 1О) Больному для усиления диуреза( осмотический диурез) в вену ввели 1Омл раствора хлорида натрия (пл. = 1г/мл), содержащего 25,6ммоль NаС1. Каким является данный раствор : гипо-, гипер- изотонический. Решение : --------Необходимо определить молярную концентрацию NaС1 и сравнить её с изотонической : 1)( Найдем молярную концентрацию : -3 п 25,6 х 1O моль С = ----= ---------------- = 2,56 моль/л V О,О1Ол 2) С изотон NaС1 = О,15 моль/л; Следовательно больному ввели гипертонический раствор. 11) При отравлении синильной кислотой и её солями больному вводят в течение суток 25О мл глюкозы ( М = 180 ) с концентрацией 2,22моль/л (плотность r 1 г/мл) Каким является данный раствор : гипо- гипер - изотонический ? Решение : --------Воспользуемся законом Вант- Гоыффа для неэлектролитов ( глюкоза неэлектролит) и определив молярную концентрацию глюкозы в изотоническом растворе, сравним с вводимым больному : 1) Определим Р С = ---RТ С = С из Р = СRТ где Р = 7,7атм л. атм R = О,О82 ----------о о К моль Т = 31О С 7,7 ---------- = О,3 ( моль/л) О,О82 х 31О 2) Следовательно, концентрация 2,22 моль/л значительно больше О,3 моль/л , раствор - гипертонический. о 12) Больному с температурой 38 С при большой потери жидкости ввели внутривенно ( капельно) 5ООмл раствора хлорида натрия, с содержанием 2,5гNaС1 ( плотность 1г/моль). Каким является данный раствор гипо- гипер- или изотонический ? Дополните вычислениями: Решение. -------Можно найти осмотическое давление по закону Вант- Гоффа и сравнить с известной 7,7атм, а можно оценить W(NaС1) ( содержание в растворе) и сравнить с известным W % = О,9% - является изотоническим раствором. 1) Найдем содержание NaС1 в растворе m в-ва 2,5г W = ---------- ~ ------ = О,ОО5 ( О,5%) m р-ра 5ООг Следоввательно, раствор гипотонический.